音楽好きな両親の影響で、少女時代からピアノを習った
跡見学園中学高等学校在学中にアメリカ・コネチカット州の高校に留学した
上智大学比較文化学部（現 国際教養学部）中退
海外レコーディングの際に、英語でアメリカ人のミュージシャンに歌詞の意味を伝えることができるほど、英語が堪能
デビュー前は姉が作詞、古内がピアノで作曲を担当していた
テビュー後、作品が好調にヒットし、恋愛を主題にした曲のスタイルから、「恋愛の神様、教祖」などと称えられ、松任谷由実に次ぐ逸材、といった評価も受けた
売上が落ち着いた近年は、観客との距離が密な狭い会場でコンサートを催している
ピアノの弾き語りにベース（またはギターかエレピ）のサポートを加えた形態が増えている
彼女自身が経験した恋愛の歌のみを歌うことが最大の売りであり、主に同世代の女性に支持されている
恋について歌えなくなったら歌手をやめると言っている
古内作品では、男性の視点からの曲もあるが少なく（CHEMISTRYの『合鍵』など）、男性の視点を意識して歌詞を書く訳ではないという
洋楽のカヴァーにも熱心である
洋楽カヴァーアルバム『CRAZY FOR YOU』をリリースした（2001年）が、2007年のライブでは「やっぱり洋楽のカヴァーは私には合わない」と語り、西城秀樹と松任谷由実の歌をカヴァーした
フランス人の女性歌手NATHALIEによる古内作品のカヴァー・アルバム『宝物〜古内東子フレンチ・コレクション』がリリースされている
2009年1月にはニューヨーク (JOE'S PUB) のスペシャルコンサートに出演
海外でデビューするつもりはないが、海外公演が恒例化すればとは語っている